电影讲述“无限战争”打响之前的黑寡妇个人经历，斯嘉丽·约翰逊重披战袍再演“黑寡妇”娜塔莎·罗曼诺夫。随着新劲敌出现，黑寡妇成为复仇者联盟成员前从未曝光的经历浮出水面，这位初代复联女英雄的黑暗过去即将揭开隐藏的面纱。一股不惜一切要击倒她的力量袭来，娜塔莎必须面对自己在成为复仇者的很久之前那作为间谍的过往，和曾远离的破碎关系。